手性膦化合物在合成化学中有着重要作用，利用偶联策略可为其合成提供直接、便利、模块化的方法。尽管α-芳基、烯基、烷基膦化合物都已经有了相关报道，但是手性α-炔基膦酸酯尚缺乏高效合成途径。近日，我校化学科学与工程学院徐涛教授课题组发展了一种光镍催化合成手性α-炔基膦酸酯的新方法，也是首次将光镍还原不对称偶联体系应用于C(sp)-C(sp³)成键，反应具有良好的底物普适性。相关研究成果“Enantioconvergent Reductive C(sp)-C(sp³) Cross-Coupling to Access Chiral α-Alkynyl Phosphonates Under Dual Nickel/Photoredox Catalysis” 在线发表于化学领域国际知名学术期刊《德国应用化学》（Angewandte Chemie International Edition）。

研究人员在光镍条件下进行了系统的条件筛选，得到最优条件后，对溴代炔烃底物以及α-溴代磷酸酯的适用范围进行了考察。结果表明，反应对于各种取代的炔烃，以及各种类型的α-溴膦酸酯都能得到高产率和对映选择性。

为验证该方法的适用性，研究人员进行了克级反应，同时对产物进行了一系列的转化，产物的对映选择性能够得到较好的保持。不过在生成联烯的反应中，没有观测到手性传递的过程。

研究人员通过深入研究，证实了自由基反应机理，同时提出了一种合理的反应循环。

在该研究工作中，徐涛教授课题组利用光镍不对称还原偶联体系成功地实现了α-溴代磷酸酯和炔基溴化物的手性偶联，为合成α-炔基磷酸酯类化合物提供了一种高效、模块化的途径。传统金属还原剂均不能很好地实现该反应的进行，进一步证明了该体系应用于手性α-炔基膦酸酯类化合物合成的优势。

博士研究生王贺盼为论文第一作者，徐涛教授为通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金等项目的资助。

论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202218299